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在整(zheng)個化學清(qing)洗工程中(zhong),選擇和應(ying)用緩蝕劑(jì)是其中一(yī)個很🐪重要(yao)的環節。它(ta)不僅直接(jiē)影響到化(hua)學清洗的(de)效果🌂,更重(zhòng)要的是還(hai)會影響到(dao)鍋爐的安(an)全和壽命(mìng),以🔴及酸洗(xǐ)工程的成(chéng)本。因此,必(bì)須給予十(shí)分認真的(de)注意。在這(zhe)裏,我們把(bǎ)在應用緩(huǎn)蝕劑時必(bi)須注意的(de)問題歸納(nà)成下面三(sān)個方面加(jia)以介紹。
一(yi)、正确選擇(ze)緩蝕劑
酸(suān)洗緩蝕劑(ji)的品種很(hěn)多,使用時(shí),必須根據(ju)清洗鍋爐(lu)的自然條(tiao)件(如鍋爐(lú)的結構、材(cai)料的成分(fèn)、垢的性質(zhi)及組成等(děng))和初步确(que)定的工藝(yi)條件(酸的(de)種類及濃(nong)度、清洗溫(wēn)度、可能達(da)到的最高(gāo)流速🧡以及(ji)要求達到(dao)的清洗水(shui)準等),選定(ding)在性能上(shàng)能滿足或(huo)基本滿足(zú)要求的緩(huǎn)蝕劑。
酸性(xìng)緩蝕劑的(de)很多性能(neng)都是有一(yi)定的适用(yòng)範圍和條(tiao)件⭐的,不是(shì)一成不變(biàn)的。例如:緩(huan)蝕劑的緩(huǎn)蝕效率(這(zhe)是緩蝕劑(jì)最重要的(de)性能)是在(zài)某一固定(dìng)實驗條件(jiàn)下,根據添(tian)加和不添(tiān)加緩蝕劑(jì)時的腐蝕(shí)速率的相(xiang)對比💰值求(qiú)出來的。因(yīn)此,一⭕提到(dao)緩蝕效率(lü)就一定要(yao)注意是在(zai)什麽體系(xì)(材料的牌(pái)号和成分(fen),酸的種類(lèi)和濃度)、什(shí)麽條件(溫(wēn)度、流速、緩(huǎn)蝕劑濃度(du))下得到的(de)。商品📐酸洗(xi)緩蝕劑的(de)說明書往(wang)往隻給出(chū)一些緩蝕(shí)效率,而沒(mei)有同💛時給(gěi)出求緩蝕(shí)效✨率的條(tiáo)件,這就要(yao)求酸洗工(gōng)作者查清(qīng)它們的實(shí)驗條件,并(bing)把它🐆們的(de)适用範圍(wéi)同初步确(que)定的工藝(yi)條件逐一(yī)對照👄,隻有(yǒu)這樣才能(néng)保證緩蝕(shi)劑🤩的實際(ji)效果。
小孔(kǒng)腐蝕和氫(qīng)脆的發生(shēng)更要引起(qǐ)酸洗工程(cheng)人員🔆的注(zhù)意。确定‼️某(mou)一緩蝕劑(jì)對某一鋼(gang)材有無小(xiao)孔腐☎️蝕現(xian)象發生,一(yi)定要在添(tiān)加足量的(de)Fe3+(一般爲1000ppm左(zuǒ)右)的條件(jian)下👨❤️👨進行試(shì)⛹🏻♀️驗。在Fe3+爲零(líng)的酸💃溶液(ye)中觀察不(bu)到小孔并(bing)不等于在(zài)實際酸洗(xi)條件下不(bu)發生小孔(kǒng)腐蝕。因此(cǐ),對于商品(pin)緩蝕劑說(shuō)☂️明書所介(jiè)紹的情況(kuang)必須結合(hé)實際情況(kuang)進行審定(ding)。必要🈚時,酸(suān)洗工程人(rén)員要進行(hang)一些小型(xíng)試驗,以确(què)✍️定選用的(de)緩蝕劑的(de)各項性🌈能(neng)是否滿足(zu)自己的要(yao)求。
在選用(yòng)酸性緩蝕(shí)劑時,除了(le)緩蝕效率(lǜ)、局部腐蝕(shi)的指✏️标外(wài),還要綜合(hé)考慮其他(tā)一些性能(neng)。例如,在人(ren)口密集的(de)市區進👅行(háng)鍋爐清🈲洗(xi),就必須選(xuan)用沒有特(te)殊臭味、毒(dú)性盡可能(néng)低的緩蝕(shí)劑,以減少(shao)在酸洗過(guo)程中及酸(suan)洗後帶來(lai)的污染。
二(èr)、正确使用(yòng)酸性緩蝕(shi)劑
當工藝(yì)條件和緩(huǎn)蝕劑确定(dìng)之後,還有(yǒu)一個正确(que)使用緩蝕(shi)劑的問題(tí)。否則即使(shi)是性能适(shì)宜的緩蝕(shi)劑🧑🏽🤝🧑🏻,如果得(dé)不到正确(que)的使用,同(tong)樣收不到(dao)良好的效(xiao)果。
正确使(shi)用緩蝕劑(ji)主要表現(xian)在對酸洗(xǐ)條件的控(kòng)制上。說得(de)🥰确切一點(dian),就是根據(ju)工藝參數(shù)選定了合(hé)适的緩蝕(shí)劑之後✍️,實(shi)際酸洗時(shi)就應該反(fan)過來根據(jù)緩💛蝕劑的(de)性能限定(ding)酸洗工藝(yì)參數可能(neng)的變動範(fàn)圍。例如,當(dang)确定酸洗(xi)是在5%HCl、50℃條件(jiàn)下進行,所(suo)選用的緩(huǎn)蝕🚩劑在40~60℃、4~7%HCl中(zhong)對碳鋼管(guǎn)的緩蝕效(xiào)率爲98~99%。那麽(me),要保證确(què)實收到98~99%的(de)緩蝕效率(lǜ),就必須保(bao)證在整個(gè)酸洗操作(zuò)中💛,酸的濃(nong)度☔最高不(bu)得超過7%,溫(wen)度不得超(chao)過60℃。在正常(cháng)的酸洗期(qi)間做到這(zhe)一點并不(bu)十分困難(nán)。但是在進(jin)酸、配酸過(guo)程以及預(yù)加熱等這(zhe)些💜操作中(zhōng)要嚴格做(zuo)到❌這一點(diǎn)就不十分(fèn)容易了。必(bì)須在工藝(yì)操作中采(cǎi)取一些必(bi)要的措施(shi)。還必須注(zhu)意,在這裏(lǐ)講“不得超(chāo)過”不僅僅(jǐn)是指觀測(cè)點測量到(dào)的🌈和取樣(yang)點分析得(dé)到的數據(jù),而是指包(bao)括任何一(yī)個局部的(de)整個酸洗(xi)系統和任(ren)何一瞬間(jiān)都不超過(guo)規定的參(can)數。
正确使(shǐ)用緩蝕劑(jì)的另一個(ge)重要的問(wen)題是緩蝕(shi)劑👄濃度。
緩(huǎn)蝕劑的任(rèn)何性能都(dou)隻有在緩(huǎn)蝕劑達到(dào)某一濃度(dù)以😘後才表(biao)現出來。因(yin)此,要保證(zheng)緩蝕效果(guǒ),就不僅隻(zhī)看多少噸(dun)酸液加了(le)多少公斤(jin)緩蝕劑,更(gèng)重要的是(shì)要看🔴緩蝕(shi)劑的分配(pei)是否均㊙️勻(yún)。一定要避(bì)免某一局(ju)部緩蝕劑(ji)濃度偏高(gao),另一些局(jú)部濃度又(you)偏低的🈲不(bu)均勻現象(xiang)發生。緩蝕(shi)劑濃度往(wang)往是無法(fǎ)用化學♉方(fāng)法測定的(de)。其濃度的(de)控制主要(yào)是從加入(rù)方式上加(jiā)以保證。緩(huǎn)蝕劑的添(tian)加💰方式,應(yīng)根據選用(yong)緩蝕劑性(xìng)能的不同(tong)而異,可以(yǐ)預先加入(rù)到水中,也(ye)可以預先(xian)加入到🐕濃(nóng)酸中或在(zài)加酸的同(tóng)時加入緩(huan)蝕劑。無論(lùn)哪一種方(fang)式,都必須(xū)使緩蝕劑(jì)的加入速(sù)度同進入(rù)鍋爐的酸(suan)液成一定(ding)的比例。這(zhè)樣,當整個(gè)鍋爐充❄️滿(man)酸液的同(tong)時,緩蝕劑(ji)也正好按(an)規定量均(jun1)勻地分配(pei)在整個酸(suān)洗系統中(zhong)。緩蝕劑的(de)加入可以(yi)用人工從(cong)酸箱口加(jia)入,也可以(yi)用計量泵(bèng)同酸管并(bìng)行注入到(dào)酸洗系統(tǒng)中。有條件(jian)的地方,采(cǎi)用後一種(zhong)方式爲好(hao),這樣既能(neng)保證添加(jia)緩蝕劑的(de)質量,又省(sheng)工安全。
三(san)、正确評定(ding)緩蝕劑
要(yào)想在實驗(yàn)室鑒定緩(huǎn)蝕劑的緩(huǎn)蝕性能,必(bì)須建立能(néng)🔞夠反映🔴酸(suān)🚶洗基本特(tè)征的試驗(yan)方法。這些(xiē)方法對💔于(yú)酸🌍洗工🧑🏾🤝🧑🏼藝(yi)條🌂件要盡(jin)可能的簡(jian)化和相對(dui)固定。而對(dui)于那些影(ying)響緩蝕劑(jì)性能的主(zhu)要因素則(ze)要嚴格加(jiā)以模拟。隻(zhī)有這樣得(dé)到的結果(guǒ)才具有🆚工(gōng)業應用的(de)參考價值(zhí)。現将幾個(gè)評定緩蝕(shí)劑的實驗(yan)方法介紹(shào)于下:
1.靜态(tai)腐蝕試驗(yàn)方法
靜态(tài)腐蝕試驗(yan)方法是簡(jian)便易行而(er)又十分重(zhòng)要的✔️方法(fa)。它之所🙇🏻以(yi)重要,是因(yīn)爲這種方(fāng)法能夠很(hen)好地♻️反映(yìng)出鍋爐酸(suan)洗時腐蝕(shí)過程的主(zhu)要特征——氫(qīng)去極🌂化引(yin)起的腐蝕(shi)過程。在沒(méi)有添加緩(huǎn)蝕劑的酸(suān)洗液中,靜(jìng)态試驗得(dé)到的腐蝕(shi)速率幾乎(hū)完全是由(you)氫去極化(hua)引起的。添(tian)加緩蝕劑(ji)對這一腐(fu)蝕速率的(de)改變🏃♂️,也就(jiù)表明該緩(huan)蝕劑對氫(qīng)去極化的(de)腐蝕過程(cheng)的抑制能(neng)力。
具體步(bù)驟如下:先(xiān)選定進行(háng)試驗的樣(yang)品,樣品的(de)化學成分(fen)和🈚金🍉相組(zǔ)織必須同(tong)酸洗的鍋(guō)爐材料一(yi)緻。加工成(cheng)适當的❤️大(da)小,一般爲(wèi)20×50毫米。用機(ji)械磨光或(huò)化學清洗(xi)的方法除(chu)去樣♈品上(shàng)的🈲鏽層,以(yǐ)保證完全(quan)裸㊙️露出潔(jié)淨的金屬(shu)表面,再用(yong)200~400号🏃♀️砂紙仔(zai)細磨光,表(biǎo)面🔱無明顯(xian)劃痕和小(xiǎo)孔。把制備(bei)好的樣品(pǐn)用丙酮或(huo)無水酒精(jīng)除去🎯油污(wū),并用吹風(feng)機吹幹,用(yong)熱風幹燥(zào)後的樣品(pǐn)要🐉放入幹(gàn)💃燥器内⁉️冷(lěng)卻到室溫(wen)後用分析(xī)天平精确(que)稱重(這一(yi)重❓量就是(shì)腐蝕前重(zhòng))。将稱完重(zhong)量的樣品(pin)放入盛有(yǒu)一定體積(jī)的酸液,并(bing)預先恒定(dìng)在👅試驗溫(wēn)度的玻璃(li)燒杯或🙇♀️塑(sù)料瓶中進(jin)行腐蝕試(shi)驗。酸溶液(yè)的種類、濃(nóng)度和溫度(dù)要同鍋爐(lú)實際酸洗(xǐ)工藝條件(jiàn)一緻。試驗(yàn)樣品在試(shi)驗容器(玻(bō)璃燒杯或(huò)塑♈料瓶)中(zhōng)不要卧放(fàng),而應懸挂(gua)或直立。經(jīng)⚽過一定時(shí)間以後(該(gāi)時間即爲(wèi)腐蝕試驗(yan)時間),取💃出(chu)樣品并洗(xi)淨,再經過(guò)丙酮或無(wu)水🙇🏻酒精清(qīng)除水分并(bing)用與試驗(yàn)前相同的(de)方法幹燥(zao)、冷卻,待完(wán)全恢複到(dào)室溫後又(you)精确稱其(qí)重量(這一(yi)重量就是(shi)腐蝕後重(zhong))。根據腐蝕(shí)前🎯後重量(liàng)的變化就(jiu)可💛計算出(chu)腐蝕速率(lü)💃。再根據添(tiān)加緩蝕劑(ji)和未加緩(huǎn)蝕劑腐蝕(shí)速率的變(biàn)化計算出(chu)緩🧑🏾🤝🧑🏼蝕效率(lü),計算公式(shì)如👈下:
式中(zhong):
K——腐蝕速率(lǜ)[克/米2·時];
G0——腐(fǔ)蝕前樣品(pin)的重量[克(kè)];
G——腐蝕後樣(yàng)品的重量(liang)[克];
S——樣品的(de)表面積[米(mǐ)2];
h——腐蝕試驗(yàn)時間[小時(shi)]。
式中:Q——緩蝕(shi)劑的緩蝕(shi)效率[%];
K0——未添(tian)加緩蝕劑(ji)時的腐蝕(shí)速率[克/米(mi)2·時];
K1——添加緩(huan)蝕劑後的(de)腐蝕速率(lü)[克/米2·時]。
2.動(dong)态腐蝕試(shi)驗方法
鍋(guō)爐酸洗并(bìng)不完全是(shi)在靜止溶(róng)液中進行(háng)的,甚至應(yīng)🔅該說更多(duō)的時間是(shì)在溶液以(yǐ)一定流速(su)的動态條(tiao)件下進🍉行(hang)的。因此,研(yán)究溶液流(liu)動對緩蝕(shí)劑性能的(de)影響,是把(ba)靜态試驗(yan)結果應用(yong)于鍋爐實(shi)際酸洗的(de)重要步驟(zhou)。
溶液流動(dòng)是動态試(shi)驗方法的(de)主要特征(zheng)。但是,流動(dòng)對腐🤩蝕發(fa)生影響的(de)具體途徑(jìng)則可以是(shi)完全不同(tong)的。可以作(zuò)如下兩種(zhǒng)☀️假設,一是(shì)緩蝕劑的(de)緩蝕效率(lǜ)直接受溶(rong)液流動的(de)影響。如果(guo)是這樣🐪,溶(róng)液的流動(dong)速度就成(cheng)爲動态試(shi)🈚驗中的決(jué)☎️定性影響(xiang)因素,隻要(yao)是在能使(shi)溶💯液以一(yi)定速度流(liú)動的任🔴何(he)一種試驗(yan)🌈裝置中進(jin)行試驗,都(dōu)應該能夠(gòu)反映出這(zhe)一規律。另(ling)一種假設(she)是,一些受(shòu)擴散㊙️速度(dù)影響的因(yīn)素(如前面(mian)談到的氧(yang)、Fe3+的陰極去(qù)極化),必然(rán)也要受溶(rong)液流動速(sù)度的影響(xiǎng)。但是,對于(yu)這種影響(xiǎng)途徑,溶液(ye)流動就不(bu)是唯一起(qǐ)作用的因(yin)素了✌️。除流(liú)速外,還取(qu)決于能夠(gòu)🔞影響到擴(kuo)散速度的(de)那些因素(su)的作用。對(duì)腐蝕速率(lü)的影響是(shì)溶液的流(liu)動速度和(hé)影響擴散(san)速度的那(nà)些因素相(xiàng)互作用的(de)總的結果(guo)。從這一觀(guān)點出發,對(duì)于動态試(shì)驗的要求(qiú),就不僅僅(jin)是溶☀️液以(yǐ)一定速度(dù)✏️流動,還必(bì)須保證影(ying)響擴散速(sù)度的其他(ta)因素都能(néng)反映出實(shi)際酸洗的(de)特點,隻有(you)這樣實驗(yàn)👉結果才具(ju)有實際參(cān)考❗的價值(zhí)。例如,氧引(yǐn)🏃🏻起的腐蝕(shí),就可能因(yīn)🐅爲實驗裝(zhuāng)置的不合(hé)理(如酸箱(xiang)敞開而溶(róng)液攪動又(you)🧡十分劇烈(liè)♋、酸液的體(ti)積和樣品(pin)面積之比(bǐ)過于大等(děng))而變得比(bi)鍋爐實際(ji)酸洗時嚴(yán)重得多。
對(duì)于動态試(shì)驗裝置,較(jiào)爲合理的(de)應如圖12所(suǒ)設計的那(nà)樣。這種裝(zhuang)置的特點(dian)是全密封(feng)系統,它比(bǐ)較好地模(mo)拟了鍋爐(lú)酸洗時的(de)主要特征(zheng)。動态試驗(yan)的實驗程(chéng)序和🔞數據(jù)的處理同(tong)靜态腐蝕(shí)試驗基本(ben)一樣。隻是(shi)多了一個(gè)流速的選(xuǎn)定和控制(zhì)這一因素(sù),對于流⚽動(dòng)速度的确(què)🏃定保證試(shi)驗段的速(sù)度同鍋爐(lú)酸洗工藝(yi)所規定的(de)流♍速範圍(wei)一緻,一般(ban)在0.1~1米/秒之(zhī)間。
利用靜(jing)态和動态(tai)腐蝕試驗(yan)可以進行(háng)通氮除氧(yang)和通氧的(de)試驗,以查(cha)明氧濃度(dù)對腐蝕速(su)率的影響(xiǎng)。也可以進(jìn)行添加不(bu)同濃度的(de)Fe3+的試驗,用(yòng)以觀測Fe3濃(nong)度的影響(xiang)和小孔腐(fu)蝕發生的(de)情況。Fe3+添加(jiā)🌈濃度一般(bān)爲🙇🏻300~1000ppm,最高不(bu)超過2000ppm。
3.氫脆(cui)試驗方法(fǎ)
了解氫滲(shen)入金屬後(hou)引起材料(liào)機械性能(néng)發生變化(huà)的試🔞驗方(fāng)法通常有(yǒu)兩種。一種(zhǒng)是拉伸試(shi)驗法,另一(yī)種是彎折(shé)☀️試驗法。
拉(lā)伸試驗法(fa)是将與鍋(guō)爐熱交換(huàn)管化學成(cheng)分和金相(xiàng)組織完全(quán)相同的鋼(gāng)棒,加工成(cheng)标準拉伸(shēn)試樣,用材(cai)料試驗機(jī)慢速将試(shi)樣🍓拉斷,測(ce)量斷口處(chù)斷面的直(zhi)徑,計算出(chu)該試樣未(wèi)受氫影響(xiang)時的斷面(mian)收縮率,計(ji)算公式如(rú)下:
式中:ψ——金(jīn)屬材料的(de)斷面收縮(suō)率[%];
D0——标準拉(lā)伸試樣的(de)直徑(試驗(yàn)段)[毫米];
D1——拉(la)伸後試樣(yang)斷口的直(zhi)徑[毫米]。
再(zài)将另一些(xie)同樣的樣(yang)品放入添(tiān)加有緩蝕(shí)劑的酸溶(rong)液中進行(hang)腐蝕試驗(yan),一般爲1~2小(xiǎo)時後,取出(chū)樣品很快(kuai)洗淨、擦幹(gàn)(不得加熱(re))再✌️到材料(liào)試驗機上(shàng)以同樣的(de)速度将試(shì)樣拉斷,求(qiú)出在酸🌐液(ye)中腐蝕後(hou)的試樣的(de)斷面收縮(suō)率。根據🌈試(shì)驗前後🔴斷(duan)面收縮率(lü)的變化來(lai)判斷氫脆(cuì)發生的大(da)小。可以用(yòng)氫脆系數(shu)這一指标(biao)來定量表(biǎo)示,氫脆系(xi)數是金屬(shǔ)在該條件(jiàn)下🌈發生氫(qing)脆程度的(de)表征,計算(suan)公式如下(xia):
式中:η——氫脆(cuì)系數[%];
ψ0——腐蝕(shí)試驗前樣(yang)品的斷面(miàn)收縮率[%];
ψ1——腐(fǔ)蝕試驗後(hòu)樣品的斷(duàn)面收縮率(lü)[%]。
一般,η小于(yu)20%,可以認爲(wei)是安全的(de),大于20%則被(bèi)認爲有明(ming)顯🚶氫脆現(xian)⛱️象發生,數(shù)值越大則(ze)氫脆現象(xiàng)越嚴重。這(zhè)種緩蝕劑(jì)的使用就(jiu)值得✌️慎重(zhòng)考慮。
進行(háng)這個實驗(yàn)時必須注(zhù)意,從酸中(zhong)取出試樣(yàng)後,要迅速(su)處✉️理,并立(lì)即在材料(liào)試驗機上(shang)以慢的速(su)度拉斷,中(zhong)間間隔時(shi)間不宜過(guo)長。因爲滲(shen)入金屬中(zhong)的氫是可(ke)逆的,這段(duan)時間一‼️長(zhang),已經滲入(ru)金屬内部(bù)的氫還會(hui)跑出,使原(yuán)來已經變(biàn)得比較脆(cuì)的試樣還(hai)可以得到(dao)一定程度(du)上的恢複(fú)。如果腐蝕(shí)試🔴驗後,不(bú)能立⛹🏻♀️即進(jìn)行拉伸時(shí),必須将試(shì)樣在低溫(wēn)下保存。最(zui)好是在-10℃的(de)鹽-冰體系(xì)中保存,但(dàn)不能夠直(zhi)接同水接(jiē)觸。
檢查氫(qing)脆的另一(yi)個方法是(shi)彎折法。彎(wan)折試驗是(shì)在一個✊能(neng)夠将試樣(yang)固定,并準(zhǔn)确向兩個(gè)方向做180°或(huo)90°彎折的👣機(jī)器上進行(hang)的。試樣的(de)材料一般(bān)選用對氫(qīng)脆🧑🏽🤝🧑🏻更敏感(gan)的高強度(du)彈簧鋼絲(sī),截成10厘米(mǐ)一段作爲(wei)實🐕驗樣品(pǐn)。高強度彈(dàn)簧鋼絲的(de)強度比一(yi)般鍋爐用(yòng)鋼高許多(duo),在一般情(qíng)況下,氫脆(cuì)發生的敏(mǐn)感性是與(yǔ)材料的強(qiáng)度成正比(bǐ)的。如果在(zài)鋼絲上觀(guān)察不到✂️氫(qing)脆現象的(de)發生,那麽(me)🧑🏾🤝🧑🏼對于鍋爐(lu)用鋼則可(kě)以認爲是(shi)安全的,這(zhe)就是我們(men)選🚶♀️用彈簧(huang)鋼絲的原(yuan)因。實驗程(cheng)序同拉伸(shen)法🔱基本相(xiang)同,分别求(qiú)出在酸中(zhōng)腐蝕和未(wèi)腐♉蝕的樣(yang)品彎斷時(shí)的彎折次(cì)數,根據彎(wān)斷次數的(de)變化可以(yǐ)判斷鋼絲(si)發生氫脆(cui)的程度,腐(fu)蝕後彎斷(duàn)的彎折⁉️次(cì)數越少,說(shuō)明氫脆現(xian)象🌈越嚴重(zhòng),和未腐蝕(shí)一樣或僅(jǐn)僅減少1~2次(cì),則說明氫(qing)脆現象不(bu)嚴重。這種(zhǒng)方法是檢(jian)查緩蝕🌈劑(jì)抑制滲氫(qing)能力的比(bi)較簡便的(de)方法。但是(shi),它的精度(du)與㊙️重現性(xìng)比👨❤️👨拉伸法(fa)要差一些(xiē)。我們可以(yǐ)用重複多(duo)次試驗取(qu)平均值的(de)方法來克(kè)服這一缺(quē)點。由㊙️于試(shi)驗簡單,重(zhòng)複試驗是(shì)很容易進(jin)行的。
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