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以前人(ren)們爲防止(zhǐ)金屬腐蝕(shi)、生鏽,常将(jiāng)動植物油(you)、礦物油、潤(rùn)滑油等直(zhí)接塗布在(zài)金屬表面(mian)上,這些油(you)脂對金屬(shu)穩定,不會(hui)腐蝕金屬(shu),它們具有(yǒu)一定的隔(gé)離空氣中(zhong)水、氧氣的(de)能力,但是(shi)阻止水、氧(yang)氣向金屬(shǔ)表面遷移(yi)的💁能力有(yǒu)限。有人做(zuò)過實驗,發(fa)現在金屬(shu)表♊面塗5ram厚(hou)的潤滑油(you)膜,5天後透(tou)過油膜的(de)🔞水分爲0.34~0.45g,而(er)透過同樣(yang)厚度的防(fang)鏽油膜的(de)水分隻有(you)0.005~0.008g。另外,這些(xiē)油脂不能(néng)阻止二氧(yǎng)化硫,硫化(hua)氫等腐蝕(shí)物質的穿(chuān)透。油脂本(běn)身也會因(yīn)氧化而産(chan)生遊離酸(suan),造成金屬(shǔ)腐蝕。因此(ci)爲了提高(gao)油膜🈲的防(fang)鏽♊能力,常(chang)加入少📱量(liàng)能夠顯著(zhe)提高油膜(mó)♉保護金💃屬(shu)抵禦大氣(qì)腐蝕能力(li)的物質,這(zhè)些物質必(bì)須能夠和(he)油膜很好(hǎo)地混溶,即(ji)具有較💰強(qiang)的油溶性(xìng),故稱爲油(yóu)溶性緩蝕(shi)劑。
當将油(yóu)溶性緩蝕(shí)劑加入基(ji)礎油中組(zu)成防鏽油(yóu),并💋塗布⛱️于(yu)金屬表面(miàn)或将金屬(shǔ)零件浸入(ru)其中後,由(you)于金屬表(biao)面💁是極性(xìng)的,而基礎(chu)油是非極(jí)性的,結果(guǒ)緩蝕劑分(fèn)子的極性(xing)基團有“逃(táo)出”油層而(er)親和到油(you)/金屬界面(mian)的趨勢;而(er)非☔極性基(ji)由于其結(jie)構與基礎(chǔ)油♍相似,有(yǒu)溶人✍️油中(zhong)的趨勢,結(jié)果使緩蝕(shi)劑分子的(de)極♊性基團(tuán)吸附在金(jīn)屬表面上(shang),而非極性(xing)基團則溶(rong)入油中,即(ji)緩蝕劑分(fèn)子定向吸(xī)附于油/金(jīn)屬界面。緩(huan)蝕劑分子(zi)的定向吸(xi)附是其起(qǐ)緩蝕作用(yòng)的前提,吸(xī)附越牢固(gù),緩㊙️蝕效果(guǒ)就越好。
油(yóu)溶性緩蝕(shi)劑的緩蝕(shí)效果受其(qí)分子内極(jí)性基團、非(fēi)極✔️性基🈲團(tuán)的結構、金(jin)屬離子的(de)種類、在油(yóu)中的溶解(jie)度、溫度🌈等(deng)因素的影(ying)響。通常在(zài)相同濃度(du)下,脂肪醇(chún)的防鏽性(xìng)較同系伯(bó)🆚胺差,而🙇♀️脂(zhī)肪胺又較(jiao)同系脂肪(fáng)酸差。羧酸(suan)脂肪醇♍酯(zhǐ)也不是💞良(liang)好的緩蝕(shi)劑,除非🤞在(zài)高濃度下(xia)。而多元醇(chún)脂肪酸酯(zhi),如Span80,含有兩(liang)個或多個(gè)極性基團(tuán)(-OH、-COOH),極性極強(qiang),而且多個(ge)極性基團(tuán)協同作用(yong)使得防🔴鏽(xiu)性明顯增(zeng)強💃🏻。含有強(qiáng)極⁉️性基團(tuán)的緩蝕🔞劑(jì)如磺酸鹽(yan)類、羧酸皂(zao)類、磷酸鹽(yan)類等,它們(men)的防鏽性(xing)能往往較(jiào)好。
油溶性(xìng)緩蝕劑分(fèn)子中烴基(ji)鏈的碳原(yuan)子越多,緩(huǎn)蝕荊的防(fáng)鏽性越好(hao),但随着烴(ting)基增長,油(yóu)溶性下降(jiang),特⛱️别是低(di)溫溶解性(xing)降低。所♈以(yi)需要注意(yi)并不是越(yue)長越好。烴(tīng)⛷️基鏈的🐆結(jie)構也會影(ying)響📞緩蝕效(xiao)果。磺酸鹽(yán)、羧😄酸皂中(zhōng)所♋含的金(jīn)屬離子不(bu)同,其緩蝕(shí)效果也不(bu)同。通常堿(jiǎn)金屬🏒皂比(bi)堿土金屬(shǔ)皂的親水(shui)性強,常用(yòng)于防鏽乳(rǔ)化液中,不(bu)宜用于防(fáng)鏽油中,因(yin)爲親水性(xìng)強反而影(yǐng)響吸附層(céng)壽命。另外(wai),有些金屬(shu)如C0、Mn、Cu、Fe等能加(jiā)速礦物油(yóu)的氧化,使(shi)之🈲變質,因(yin)此,這些金(jin)屬皂類不(bu)宜作爲緩(huan)蝕劑。堿土(tu)金屬的防(fáng)鏽性能較(jiào)好,一般多(duo)選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金(jin)屬的皂類(lèi)作爲緩蝕(shí)劑。
優良的(de)油溶性緩(huǎn)蝕劑,除了(le)必須具有(yǒu)很好的防(fang)鏽性‼️外,還(hai)必須有适(shi)當的油溶(róng)性和膠體(tǐ)安定性,這(zhè)對防鏽油(yóu)的配制、儲(chu)運及使用(yòng)有很大的(de)影響。緩蝕(shí)劑在油中(zhōng)的溶解度(dù)太大或太(tài)小都不理(li)想。太小,以(yǐ)至🌂于連單(dan)分子吸附(fù)層都形成(chéng)不了,緩蝕(shi)作用無從(cong)談起。太大(da),必須⭐添加(jia)較大的量(liang),才能保證(zhèng)吸附,起到(dao)較好的緩(huan)蝕作用💋。油(you)酸、蓖麻油(yóu)酸、石油磺(huang)酸等在礦(kuàng)物油中溶(rong)解度很大(da),于是常制(zhi)成相應的(de)金屬皂類(lei)使用,使其(qí)油溶性适(shi)宜。而某些(xie)多極性基(jī)團👅緩蝕劑(ji),如烯基丁(ding)二酸、羟基(jī)脂肪酸等(deng),油🍓溶性較(jiào)差,使用🔱時(shi)可添加适(shi)量的助溶(róng)劑。通常🏃🏻所(suǒ)用的緩蝕(shi)劑,當溶人(ren)基礎油後(hòu),所形成的(de)油溶液😍接(jiē)近于膠體(ti)溶液,是一(yī)個🛀不穩定(ding)的分散體(ti)系。當溫度(dù)發生變化(huà)或經劇烈(liè)攪🍓動後會(hui)有沉澱産(chan)生。當所用(yong)緩蝕劑相(xiàng)對分子質(zhì)量⭕過大或(huò)極性太強(qiáng)時,它們在(zài)低溫下很(hěn)少能充分(fen)溶解在礦(kuàng)物油中。故(gu)在配制低(di)溫下用的(de)防鏽油時(shi),必🏃🏻須考慮(lǜ)防鏽㊙️性與(yǔ)低溫溶解(jie)性之問的(de)配☁️合。緩蝕(shí)劑油溶性(xìng)好壞,在制(zhì)備高濃💯度(dù)防鏽油時(shi)常常需要(yào)考🌏慮。如果(guo)防鏽油在(zài)低溫儲運(yùn)時有不明(míng)顯的渾😄濁(zhuó),而🥰當溫度(dù)回升時,沉(chen)澱又恢複(fú)溶解,則可(kě)以認爲該(gai)産品的低(dī)溫溶解性(xìng)合🌂格。溫度(dù)也會影響(xiǎng)緩蝕劑的(de)吸📞附,當溫(wen)度升高時(shí),緩蝕劑分(fen)子的熱運(yun)動加快,會(hui)發生脫附(fu)現象。然而(ér)不同的緩(huǎn)蝕劑由于(yú)吸附力的(de)性質不同(tong),吸附牢固(gù)程度也不(bu)同,因而發(fā)📧生脫附的(de)溫⁉️度也不(bú)💰同。一般來(lai)說,緩蝕劑(ji)分子極性(xing)越強,吸附(fu)得越牢,脫(tuō)附🌐越困難(nán)。在同系物(wu)中,随着相(xiang)對分子質(zhi)量的增加(jiā),脫附溫度(du)也随之升(sheng)高。通常當(dāng)溫度不太(tài)高時,可利(lì)用增加緩(huan)蝕劑濃度(dù)的⚽辦法使(shi)吸附平衡(heng)向⁉️吸附方(fang)向轉移。複(fu)配技術在(zai)緩蝕劑領(lǐng)域也得到(dào)廣泛應用(yong),因爲幾種(zhong)緩蝕劑複(fú)合使用,可(ke)以達到相(xiang)互取長補(bu)短、相輔相(xiàng)成的效果(guo)。例如石油(yóu)磺💚酸鋇可(kě)顯著提高(gāo)抗鹽霧性(xing),而苯并三(san)氮唑對銅(tong)有特效,它(ta)們兩者複(fú)配既可顯(xian)著提高鋼(gāng)鐵抗鹽霧(wù)性能,又能(neng)有效地防(fáng)止銅件變(biàn)🔴色。目前,油(you)溶性緩蝕(shi)劑的品種(zhong)很🔅多,而且(qiě)各有其特(tè)點,我們應(yīng)當特✉️别注(zhù)意對緩蝕(shí)劑特點的(de)研究與認(ren)識,以便進(jìn)行最佳組(zu)合,達到最(zuì)佳的緩蝕(shí)效果。
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